环化聚合

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环化聚合是由非共轭双烯类化合物形成具有环状结构重复单元的线型聚合物的聚合反应。非共轭双烯类化合物的两个双键的位置对环化聚合有很大影响。

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环化聚合正文

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由非共轭双烯类化合物形成具有环状结构重复单元的线型聚合物的聚合反应。其产物具有较高的耐热性,因此环化聚合是制备耐热高分子的一种手段。
简史以前一直认为具有两个双键的化合物在聚合时必定形成交联的不溶、不熔的高聚物。但在1951年,G.B.布特勒等人用自由基引发二烯丙基季铵盐类进行溶液聚合,却得到了可溶性的线型聚合体。布特勒通过对二烯丙基季铵盐类聚合的研究,提出单体可以通过交替的“分子内-分子间”链增长反应,导致线型高聚物的形成。1953年W.辛普森等人在研究邻苯二甲酸二烯丙酯的聚合反应时,指出了双烯类单体在聚合时有环化现象。1958年J.F.琼斯将这类聚合反应称为环化聚合。
分子内-分子间聚合 非共轭双烯类单体的分子内环化和分子间增长的反应如下式:
在自由基引发下进行环化聚合,并用玻璃布增强,经260℃处理半小时或在氮气下于345℃处理192小时,材料仍可保持较高的强度。邻苯二甲酸二烯丙酯 DAP经环化聚合制成可溶性的预聚物,进一步加工固化制成邻苯二甲酸二烯丙酯塑料(又称电酯塑料),具有耐热、化学稳定、电绝缘和加工尺寸稳定等优良性能。二烯丙基胺类经环化聚合制成弱碱型离子交换树脂,在高于80℃条件下可与氧作用进行再生,称为热再生离子交换树脂。
参考书目
G.B.Butler,G.C.Corfield and C.Aso,Cyclopolyme-rization, A.D. Jenkins, ed.,Progress in Polymer Science,Vol.4,Pergamon,Oxford,1975.
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